Od narození byl známý jako vévoda z Kalábrie, byl následníkem trůnu svého otce. Jeho matkou byla dcera císařovny Marie Terezie, a tudíž sestra Marie Antoinetty.
Princ Kajetán Neapolsko-Sicilský, hrabě z Girgenti (italsky Gaetano Marie Federico, Principe di Borbone delle Due Sicilie, Conte di Girgenti; 12. ledna 1846, Neapol – 26. listopadu 1871, Lucern) byl sedmé dítě Ferdinanda II.
Alfons Maria Bourbonsko-Sicilský (28. březen 1841, Caserta – 26. květen 1934, Cannes; celým jménem Alfonso Maria Giuseppe Alberto) byl hrabě z Caserty a neapolsko-sicilský princ z dynastie Bourbon-Obojí Sicílie.
Dne 3. února 1859 se v Bari oženil se sestrou rakouské císařovny Alžběty, Marií. Manželství nebylo ihned konzumováno, protože František trpěl fimózou a následně podstoupil nutnou operaci.
Nedoporučovali mu vycházky, aby si prý nepřetížil mozek, nesměl hrát šachy, které by mohly vyvolat „přehřátí ducha“. Celé dny tak trávil zevlováním a zíráním z oken Hofburgu.